本发明提供一种相转移催化高锰酸钾氧化合成十二氟庚酸的方法,包括步骤:1)氧化反应:在反应容器中加入高锰酸钾、有机弱酸溶液和季铵盐催化剂,向反应容器中缓慢滴入十二氟庚醇,滴加完后,继续搅拌反应0.5~1.5h;2)分离净化:用活性炭或硅藻土作为助滤剂,趁热将反应混合液减压过滤,将滤饼用碳酸钠溶液洗涤;合并滤液与洗液,酸化后,加入有机溶剂对水溶液进行萃取,并进行减压蒸馏及重结晶等操作。本发明提出的方法,在70℃~85℃下合成,反应条件温和,后处理简单,时间约为2~4h,十二氟庚酸的摩尔收率为80%~90%,纯度≥97%,可用于相关行业替代全氟辛酸作为分散剂使用。